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工業(yè)熱泵用工質(zhì)
來源: | 作者:港菱機(jī)構(gòu) | 發(fā)布時(shí)間: 380天前 | 595 次瀏覽 | 分享到:
高溫循環(huán)工質(zhì)是壓縮式高溫?zé)岜玫摹把骸保魵鈮嚎s循環(huán)的關(guān)鍵工況點(diǎn)的設(shè)計(jì)與熱泵工質(zhì)的選型直接相關(guān),而壓縮機(jī)的選型與設(shè)計(jì)也需要首先確定熱泵工質(zhì)。

      高溫循環(huán)工質(zhì)是壓縮式高溫?zé)岜玫?/span>血液,蒸氣壓縮循環(huán)的關(guān)鍵工況點(diǎn)的設(shè)計(jì)與熱泵工質(zhì)的選型直接相關(guān),而壓縮機(jī)的選型與設(shè)計(jì)也需要首先確定熱泵工質(zhì)。熱泵工質(zhì)往往從制冷劑中選取,而制冷劑到目前為止已經(jīng)經(jīng)歷了近200年的發(fā)展,在過去的200年中,由于需求的不同,對(duì)制冷劑的選型要求也一直變化。


      在高溫?zé)岜孟到y(tǒng)中,對(duì)工質(zhì)的選型要求大多也符合對(duì)制冷系統(tǒng)中制冷劑的要求。但是,熱泵工質(zhì)的壓力溫度工作范圍往往更高,對(duì)熱泵工質(zhì)的熱物理性質(zhì)要求更好。同時(shí)在余熱回收中的熱泵系統(tǒng)與制冷系統(tǒng)相比,往往具有更高的容量,因而對(duì)工質(zhì)的環(huán)保特性和經(jīng)濟(jì)性要求相應(yīng)也會(huì)更高。
      同時(shí)工質(zhì)與潤(rùn)滑油混合后的熱穩(wěn)定性也是系統(tǒng)設(shè)計(jì)中需要重點(diǎn)考慮的因素。工質(zhì)與潤(rùn)滑油混合物的性質(zhì)將進(jìn)一步限制壓縮機(jī)的排氣溫度,過高的溫度有可能引起潤(rùn)滑油和系統(tǒng)其他部件材料的化學(xué)分解或焦化。此外,熱泵工質(zhì)需要具有與金屬材料或其他化學(xué)材料良好的相容性,避免在運(yùn)行過程中降解。需要相容的常見材料有鋁、鋼、銅,以及聚合物等。

目前工質(zhì)的成熟應(yīng)用
      在當(dāng)前的技術(shù)體系中,R134aR245fa具有相對(duì)優(yōu)異的熱力學(xué)性能,已經(jīng)在熱泵系統(tǒng)中廣泛應(yīng)用。
R134a
      臨界溫度為101.1°C,對(duì)蒸氣壓縮式熱泵而言,當(dāng)冷凝溫度低于70°C時(shí),R134a往往是比較合適的選擇。
      東京電力公司研制了以R134a為工質(zhì)的離心式高溫?zé)岜茫迫?/span>130℃的高溫高壓水及高溫空氣,用以木材干燥和變壓器制造的工藝過程。該系統(tǒng)采用了跨臨界多級(jí)循環(huán)流程,COP 達(dá)到3.0,與化石燃料鍋爐相比,節(jié)省了27%一次能源消耗量,降低CO排放量達(dá)44%。
      瑞士Friotherm公司開發(fā)了工質(zhì)為R134a,最高冷凝溫度為90°C,制熱量范圍為2 MW20 MW的離心式高溫?zé)岜脵C(jī)組。
      由于R134aGWP達(dá)到1300,出于環(huán)境保護(hù)的考慮,已經(jīng)被各國(guó)逐漸限制使用。

R245fa
      工業(yè)高溫?zé)岜弥惺褂玫闹饕べ|(zhì),臨界溫度為154°C,對(duì)蒸氣壓縮式熱泵而言,當(dāng)冷凝溫度低于125°C時(shí),R245a往往是比較合適的選擇。R245a具有較高的熱穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性,但其GWP值為858,很可能在未來幾年被淘汰(或降低)
      日本神戶制鋼所研制的系列蒸汽高溫?zé)岜?,采用高壓縮比高溫適用的兩級(jí)螺桿式壓縮機(jī),工質(zhì)采用高溫工質(zhì)R245fa,熱功率380~660kW,冷凝溫度可達(dá)120°C,COP達(dá)到3.2,可對(duì)工廠內(nèi)的溫排水實(shí)施熱回收,適用于食品、藥品、輕化工等工業(yè)的原料濃縮及干燥等多種工序。

未來工質(zhì)的發(fā)展
      工質(zhì)的選擇在蒸汽壓縮熱泵中起著關(guān)鍵作用。工質(zhì)的特性不僅決定了蒸汽壓縮熱泵的性能,還對(duì)環(huán)境有較大影響。目前,工質(zhì)選擇原則優(yōu)先考慮其全球變暖潛能(GWP)和臭氧消耗潛能 (ODP),首選ODP值為零和GWP小于150的工質(zhì)?;谶@些要求,純低GWP(GWP<150)工質(zhì),如天然工質(zhì)、碳?xì)浠衔?/span>(HCs)、低GWP氫氟碳化合物(HFC)、新型氫氟碳化合物(HFO)和氫氯氟烴(HCFOs),被建議在蒸汽壓縮熱泵中推廣使用。根據(jù)工業(yè)用熱需求和各種蒸汽壓縮熱泵選項(xiàng)提供的輸出溫度范圍,這些熱泵在不同環(huán)境下的應(yīng)用滿足30-200°C的輸出溫度。
      天然工質(zhì)、合成氫氟烴(HFO)和氫氯氟烯烴(HCFOs)被認(rèn)為是有望取代HFC的第四代低GWP工質(zhì)。在高溫?zé)岜煤陀袡C(jī)朗肯循環(huán)(ORC)應(yīng)用中,HFC-245fa的主要替代品是FO-1366mzz(Z)、 HFO-1234ze(Z)、HCFO-1233zd(E)、HCFO-1224yd(Z)以及碳?xì)浠衔?/span>HC-601(正戊烷)HC-600(正丁烷)
R245fa
HFOs
     適用于高溫?zé)岜玫?/span>HFOs工質(zhì)包括R1336mmz(Z)、R1336mmz (E)、R1234ze (E)R515B等等。
      R1336mmz(Z)具有相對(duì)較低的臨界壓力(29bar),臨界溫度為171.3℃,該工質(zhì)的安全分類為A1,ODP為零,GWP2,大氣壽命為22天。它在250°C以下穩(wěn)定,因此適用于余熱回收工業(yè)熱泵和有機(jī)朗肯循環(huán)等應(yīng)用,以替代R245fa。其同分異構(gòu)體R1336mzz(E)GWP約為18,臨界溫度為137.7°C。
      R1234ze(E)的臨界壓力為36.3Bar,臨界溫度為109.4°C,該工質(zhì)的安全分類為A2L,大氣壽命為16.4天,ODP為零,GWP<1;R515B的臨界壓力為35.8Bar,臨界溫度為108.9°C,該工質(zhì)的安全分類為A1,ODP為零,GWP299。R1234ze(E)R515B兩種工質(zhì)的熱物性非常接近,基本可以共用相同的系統(tǒng)設(shè)計(jì)。R1234ze(E)R515B適用于工業(yè)熱泵的各種場(chǎng)景,以替代R134a。尤其在80°C95°C溫度區(qū)間,相比于R134a,R1234ze(E)R515B的能效優(yōu)勢(shì)非常顯著,更好的適用于各種熱源需要。
HCFOs
      適用于高溫?zé)岜玫?/span>HCFOs工質(zhì)包括R1233zd(E)R1224yd(Z)。
     在可用的HCFOs中,R1233zd(E)被認(rèn)為是高溫?zé)岜玫臐撛诠べ|(zhì)。對(duì)臭氧層幾乎無影響,ODP幾乎為0且大氣壽命短(6天),GWP1,臨界溫度為166.5°C,臨界壓力為36.2bar,安全分類為A1。盡管R1233zd(E)在高溫?zé)岜脩?yīng)用中的實(shí)驗(yàn)案例比較少,但是其在有機(jī)朗肯循環(huán)(ORC)和離心冷水機(jī)組等應(yīng)用領(lǐng)域大量應(yīng)用,基于其在高溫應(yīng)用中具有優(yōu)異的傳熱性能和顯著的能效優(yōu)勢(shì),因此適用于余熱回收工業(yè)熱泵、有機(jī)朗肯循環(huán)和離心冷水機(jī)組等應(yīng)用領(lǐng)域,以取代R245fa。根據(jù)分析,與經(jīng)典熱泵工質(zhì)相比,R1233zd(E)可以在COPVHC之間做出很好的折衷,它的VHC(當(dāng)VHC是唯一標(biāo)準(zhǔn)時(shí),它是熱匯出口溫度低于140°C的首選流體),同時(shí)COP也很好,因此它可能是一種適合的流體,尤其適用于熱源入口溫度大于65°C的范圍。HCFO工質(zhì)R1224yd(Z)是一種A1安全等級(jí)的工質(zhì),主要用于透平式制冷機(jī)和余熱回收熱泵。由于ODP(大氣壽命為21)幾乎為0,GWP值低于1R1244yd(Z)對(duì)環(huán)境的影響很小。其物理性質(zhì)與R245faR1233zd(E)非常接近。此外,它還與最常用的金屬、塑料和彈性體具有良好的相容性,并且可與合成油(POE)混溶。
天然工質(zhì)
      適合高溫?zé)岜玫奶烊还べ|(zhì)有水(R718)、二氧化碳(R744)、氨(R717)、碳?xì)浠衔锏取?/span>

水(R718)
      水工質(zhì)有以下特殊優(yōu)點(diǎn):(1) 水的ODP為零,GWP<1,這意味著水是一種環(huán)境友好的工質(zhì),未來不會(huì)受到限制;(2) 自然界中有大量水,與任何其他種類的工質(zhì)相比,水是最容易獲得和最經(jīng)濟(jì)的工質(zhì),自來水、經(jīng)處理的廢水或經(jīng)過粗過濾的河水都可直接用作補(bǔ)給水;(3) 無毒、不易燃、不易爆,不具有其他危險(xiǎn)性質(zhì);(4) 水的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,長(zhǎng)期使用不會(huì)分解;(5) 與丙烷、氨和二氧化碳相比,水的蒸發(fā)潛熱和單位質(zhì)量制熱量較大;(6) 水的壓差非常小,減少了安全預(yù)防措施;(7) 與其他工質(zhì)相比,水具有較高的理論性能系數(shù)(COP);(8) 以水為工質(zhì)的系統(tǒng)可以使用直接熱交換器進(jìn)行蒸發(fā)和冷凝。水蒸氣作為工質(zhì)的缺點(diǎn)是其高比容、所需的高壓比,以及由此產(chǎn)生的壓縮機(jī)出口溫度高。已經(jīng)證明,這些技術(shù)挑戰(zhàn)可以通過專門開發(fā)的壓縮機(jī)來克服,尤其是帶有級(jí)間冷卻器的多級(jí)渦輪壓縮機(jī)。在當(dāng)今世界,COP高的制冷系統(tǒng)是主要目標(biāo),但它并不是決定使用哪種工質(zhì)的唯一因素。ODPGWP等環(huán)境參數(shù)正變得越來越嚴(yán)格。此外,還大量考慮了工質(zhì)的經(jīng)濟(jì)成本和安全性能。就所有這些方面和上述特定操作條件而言,水是最好的工質(zhì)。

二氧化碳 R744)
      二氧化碳熱泵通常采用較小的尺寸。它們也在更大范圍內(nèi)被商業(yè)化。盡管低臨界溫度為31°C,高臨界壓力為73.6bar,二氧化碳熱泵在跨臨界循環(huán)中也能達(dá)到90120°C的熱匯溫度。如果熱匯的入口溫度不遠(yuǎn)高于臨界溫度,CO作為高溫?zé)岜昧黧w是可行的。氣體冷卻器中的高跨臨界溫度滑移使CO成為一種特別適用于熱源和熱匯溫差大的場(chǎng)景的工質(zhì)。
      天然工質(zhì)CO是第一代工質(zhì)之一。在制冷與熱泵領(lǐng)域,相比NH更安全。同時(shí)由于其高流體密度和高工作壓力,可以使用更小型的熱泵系統(tǒng)。其單位體積制冷量是CFC、HCFC、HFCHC工質(zhì)的3-10倍,在制冷循環(huán)中顯示出巨大優(yōu)勢(shì)。對(duì)于制熱,跨臨界循環(huán)是使用最廣泛的CO熱泵配置。從COT-sT-h圖可以看出,在接近臨界溫度時(shí),隨著溫度的降低,焓和熵急劇下降,提高了氣體冷卻器的加熱性能。然而,CO的工作壓力幾乎是傳統(tǒng)工質(zhì)的5-10倍。所需的高溫排放與高壓有關(guān),導(dǎo)致更高的壓差。此外,巨大的壓差導(dǎo)致膨脹過程中不可逆節(jié)流損失高,導(dǎo)致COP較低。

氨(R717)
      氨是一種實(shí)踐良好的工質(zhì),具有優(yōu)異的熱力學(xué)和傳輸性能,已廣泛應(yīng)用于加熱和冷卻系統(tǒng)。
      在美國(guó),超過95%的工業(yè)制冷使用氨氣,而且氨氣在歐洲也占有很高的市場(chǎng)份額。盡管氨在一定濃度下有毒,但它有明顯的刺鼻氣味,泄漏時(shí)很容易察覺。由于氨(B2L)的毒性,必須采取某些安全預(yù)防措施。
      由于氨具有較高的體積加熱能力,因此在大規(guī)模需求中具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。因此,體積小的壓縮機(jī)足以滿足相同的供熱能力。同時(shí),與其他工質(zhì)相比,氨的成本更低。氨高溫?zé)岜玫妮敵鰷囟仁芨邏禾匦缘南拗?,例如?/span>97.5°C下的飽和壓力為60bar。大多數(shù)氨高溫?zé)岜玫墓?yīng)溫度限制在90°C。最近,壓縮機(jī)材料的改進(jìn)使氨壓縮機(jī)在更高排氣溫度(110°C)下的壓力增加到76bar成為可能。

碳?xì)浠衔?/span>
      碳?xì)浠衔镎⊥?/span>(R600)和戊烷(R601)ODP為零且GWP極低的工質(zhì)。它們相對(duì)便宜,在38.0bar33.7bar時(shí)的臨界溫度分別為152°C196.6°CR600被認(rèn)為是供熱溫度為120°C的高溫?zé)岜谜羝l(fā)生器的合適介質(zhì),該溫度可通過成熟壓縮機(jī)技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。另一方面,由于易燃性高(A3),必須采取特殊的安全措施,因此HCs一般被建議用于充灌量小的小型系統(tǒng)。根據(jù)EN378,實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的HCs最大容量限制為150g,在受監(jiān)督商業(yè)系統(tǒng)可達(dá)到2.5kg

其它
      乙醇是一種在130°C150°C冷凝溫度和80K升程的單級(jí)循環(huán)中COP最高的工作流體。體積熱容量(VHC)是所有分析流體中最小的,這使得壓縮機(jī)尺寸顯著增大,因此意味著部件的采購(gòu)成本更高。
      在假設(shè)提升溫度為80K的情況下,對(duì)于所有考慮的蒸發(fā)溫度值,乙醇具有最少的火用損。乙醇是唯一一種性能系數(shù)隨冷凝溫度增加而增加的流體。高臨界溫度和飽和曲線的形狀允許該流體在110°C的蒸發(fā)溫度下達(dá)到最大COP。

工質(zhì)的參考替代路線
      對(duì)于未來可用的替代工質(zhì)應(yīng)當(dāng)在綜合考慮工質(zhì)本身的性質(zhì)、熱泵系統(tǒng)的節(jié)能性、環(huán)保性、安全性、經(jīng)濟(jì)性等各方面的性質(zhì)下做出選擇。從目前的技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r看,國(guó)際上在各個(gè)產(chǎn)品領(lǐng)域采用何種替代技術(shù)路線仍存在諸多爭(zhēng)議,但是更低GWP 的工質(zhì)在全球范圍內(nèi)的應(yīng)用推廣將是必然的趨勢(shì)。下表給出了工業(yè)熱泵用工質(zhì)的參考替代路線表。
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